一、酸堿滴定法

酸堿滴定法是以酸、堿之間質子傳遞反應為基礎的一種滴定分析法。可用于測定酸、堿和兩性物質。其基本反應為H OH- = H2O；

也稱中和法，是一種利用酸堿反應進行容量分析的方法。用酸作滴定劑可以測定堿，用堿作滴定劑可以測定酸,這是一種用途極為廣泛的分析方法。

酸堿滴定法的實際應用：混合堿的測定（雙指示劑法）

NaOH ,Na2CO3 ,NaHCO3, 判斷由哪兩種組成(定性/定量計算)；Na2CO3能否直接滴定,有幾個滴定突躍點以HCl為标準溶液，首先使用酚酞作指示劑，變色時，消耗HCl溶液體積V1，再加入甲基橙指示劑, 繼續滴定至變色，又消耗 HCl 溶液體積V2, 如圖所示：

實驗結果與讨論：

(1) 當 V1>V2 時，混合堿組成：NaOH(V1-V2) , Na2CO3(V2)

(2) 當 V1 = V2 時，混合堿組成：Na2CO3

(3) 當 V1<V2 時，混合堿組成：Na2CO3 (V1)，NaHCO3 (V2-V1)

(4) 當 V1 =0 時，混合堿組成：NaHCO3

(5) 當 V2 =0 時，混合堿組成：NaOH

二、絡合滴定法

絡合滴定法是以絡合反應(形成配合物)反應為基礎的滴定分析方法，又稱配位滴定。

絡合反應廣泛地應用于分析化學的各種分離與測定中,如許多顯色劑,萃取劑,沉澱劑,掩蔽劑等都是絡合劑。

絡合滴定法的實際應用：

鹽水中Ca2 、Mg2 含量分析：

(1)鈣離子測定

在pH為12～13的堿性溶液中，以鈣—羧酸為指示劑，用EDTA标準溶液滴定樣品，鈣—羧酸為指示劑與鈣離子形成穩定性較差的紅色絡合物，當用EDTA溶液滴定時，EDTA即奪取絡合物中的鈣離子。遊離出鈣—羧酸為指示劑的陰離子，溶液由紅色變為藍色終點，以下用Na2H2Y代表EDTA其反應式如下：

Ca2 NaH2T → CaT- 2H Na

CaT- Na2H2Y → CaY2- 2Na H HT2-

(2)鎂離子測定

用緩沖液調節試樣的pH值約等到于10,以鉻黑T為指示劑用EDTA标準溶液滴定樣品,溶液由紫紅色變為藍色終點。測得鈣鎂離子總量,再從總量中減去鈣離子含量即得鎂離子含量.其反應式如下:

Mg2 2NaH2T → MgT- Na 2H

Na2H2Y MgT - → M gY2- 2Na H HT2-

Ca2 NaH2T → CaT- 2H Na

CaT- Na2H2Y→ CaY2- 2Na H HT2-

EDTA與許多金屬離子形成穩定程度不同的可溶性絡合物，在不同溶液與不同的pH值時，應用不同的掩蔽劑進行直接或間接滴定，故此法叫絡合滴定。

利用掩蔽法對共存離子進行分别測定 ：

（1）配位掩蔽法

通過加入一種能與幹擾離子生成更穩定配合物的試劑。

例：測定鈣、鎂離子時，鐵、鋁離子産生幹擾，可采用加入三乙醇胺(能與鐵、鋁離子生成更穩定的配合物)來掩蔽幹擾離子鐵、鋁離子。

（2）氧化還原掩蔽法

例如:Fe3 幹擾Zr2 的測定，加入鹽酸羟胺等還原劑使Fe3 還原生成Fe2 ，達到消除幹擾的目的。

（3）沉澱掩蔽法

例如:為消除Mg2 對Ca2 測定的幹擾，利用pH≥12時，Mg2 與OH-生成Mg(OH)2沉澱，可消除Mg2 對Ca2 測定的幹擾。

三、氧化還原滴定法

氧化還原滴定法是以氧化還原反應為基礎的容量分析方法。

它以氧化劑或還原劑為滴定劑，直接滴定一些具有還原性或氧化性的物質；或者間接滴定一些本身并沒有氧化還原性，但能與某些氧化劑或還原劑起反應的物質。

氧化還原滴定法的實際應用：高考考查頻率很高的是碘量法。

碘量法的特點：碘量法是基于I2氧化性及I-的還原性所建立的氧化還原分析法。

I2是較弱的氧化劑，I-是中等強度的還原劑，用I2标準溶液直接滴定還原劑的方法是直接碘量法；利用I-與強氧化劑作用生成定量的I2，再用還原劑标準溶液與I2反應，測定氧化劑的方法稱為間接碘法，也稱碘量法。

碘量法的基本反應是：

I2 2S2O32- = S4O62- 2I-

該反應在中性或弱酸性中進行，pH過高，I2會發生歧化反應，在強酸性溶液中，Na2S2O3會發生分解，I-容易被氧化。通常pH<9。

四、沉澱滴定法

沉澱滴定法是利用沉澱反應進行容量分析的方法。生成沉澱的反應很多，但符合容量分析條件的卻很少，沉澱滴定實際上應用最多的是銀量法。

沉澱滴定法的實際應用：

鹽水中的氯化鈉含量測定：

在中性溶液中，硝酸銀與氯化鈉反應生成白色的氯化銀沉澱，當氯化鈉反應完畢後，硝酸銀立即與鉻酸鉀作用，生成磚紅色的鉻酸銀沉澱。其反應式如下：

NaCl AgNO3 → AgCl↓(白色) NaNO3

2AgNO3 K2CrO4→ Ag2CrO4 ↓(磚紅色) 2KNO3

本法必須控制在中性或微堿性溶液(pH值6.5—10.5)中滴定，在酸性溶液中，由于鉻酸銀溶于酸，使滴定結果偏高，而在堿性溶液中，銀離子又生成灰黑色氧化銀沉澱，影響滴定和終點的判定。

在滴定過程中，生成的氯化銀沉澱能吸附氯離子，鉻酸銀沉澱将過早地出現，因此滴定時必須劇烈震蕩溶液，使吸附的氯離子重新反應生成氯化銀沉澱。

佛爾哈德(Volhard)法：直接滴定法（測Ag ）

在酸性介質中，鐵铵礬作指示劑，用NH4SCN标準溶液滴定Ag ，當AgSCN 沉澱完全後，過量的 SCN- 與 Fe3 反應：

Ag SCN- = AgSCN↓(白色)

Fe3 SCN- = FeSCN2 （紅色絡合物)

五、四大滴定法的異同點

共同點：

1、他們都是以消耗計算量的标準物質來測定被測物質含量的。

2、随着滴定劑的加入，被滴定物質的濃度在計量點附近會有突變（突躍），可以用這一突變，或通過這一突變導緻指示劑的變色來制定滴定終點。

3、滴定分析終點誤差的定義都可以表示為Et={【（cV）T-（cV）X】/（cV）X}*100%。

4、由于曆史遺留問題四者使用的常數不同，若都用滴定常數Kt，可使四種滴定數學處理趨于一緻。

不同點：

1、強酸強堿的滴定産物為水，從滴定未開始到滴定結束【H20】一直是一個常數，約為55.5mol/L。

2、沉澱滴定有異相生成随着滴定的進行，一旦有沉澱生成他的活度就被制定為1，并且保持不變。

3、絡合滴定産物ML的濃度在滴定過程中是一變量開始時為0，随着滴定的進行，ML的濃度近線性的增大，直至化學計量點。

4、最簡單的氧化還原反映的滴定産物有兩種，他們在滴定過程中的濃度變化與絡合滴定産物ML相似。所以從這一意義上，可把滴定分析分為兩種，一種是滴定産物的濃度為常量的，如強酸強堿滴定、沉澱滴定；一種是産物為變量的，如絡合和氧化還原滴定。

六、四大滴定法的指示劑指示劑比較

指示劑在分析滴定中是一支神奇的“魔棒”他指示着我們實驗的進程，以便使我們知道什麼時候開始以及什麼時候結束。

酸堿指示劑：一些有機弱酸或弱堿，它們的酸式或堿式具有不同的顔色。

金屬指示劑：與酸堿指示劑不同，它不是以指示溶液中H 的濃度變化确定終點，而是以指示溶液中金屬離子的濃度變化确定終點。

氧化還原指示劑：一些有機物随氧化還原電位變化而改變顔色，從而達到指示終點的目的。

吸附指示劑：它是沉澱指示劑中的一類特殊指示劑。

指示劑的适用條件：

1、每種酸堿指示劑都有一定的變色範圍。

2、金屬指示劑絡合物與指示劑的顔色有明顯區别，終點顔色變化才明顯。金屬指示劑絡合物穩定性應比金屬-EDTA絡合物的穩定性要低。

3、氧化還原指示劑是一種通用的指示劑，應用比較廣泛。

4、盡量使沉澱表面積大些