學習聖殿高考模拟壓軸題?1.(2018·韶關市高三4月模拟考試)NH3作為一種重要化工原料,被大量應用于工業生産,與其有關性質反應的催化劑研究曾被列入國家863計劃,下面我們就來說一說關于學習聖殿高考模拟壓軸題?我們一起去了解并探讨一下這個問題吧!
學習聖殿高考模拟壓軸題
1.(2018·韶關市高三4月模拟考試)NH3作為一種重要化工原料,被大量應用于工業生産,與其有關性質反應的催化劑研究曾被列入國家863計劃。
(1)催化劑常具有較強的選擇性。已知:
反應Ⅰ:4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) ΔH1=-905kJ·mol-1
反應Ⅱ:4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g) ΔH2=-1266.6kJ·mol-1
寫出NO分解生成N2與O2的熱化學方程式:__________________________________
________________________________________________________________________。
(2)N2O也可分解生成N2與O2。在四個恒容密閉容器中按下表相應量充入氣體,發生2N2O(g)2N2(g)+O2(g),容器Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ中N2O平衡轉化率如下圖所示。
①該反應的ΔH________(填">""="或"<")0。
②圖中A、B、C三點處容器内的總壓強,由大到小的順序是___________________________
_____________________________________________。
③容器Ⅳ在470℃進行反應時,起始速率:v正(N2O)____(填">""="或"<")v逆(N2O)。
(3)氨催化氧化時會發生上述兩個競争反應Ⅰ、Ⅱ。為分析某催化劑對該反應的選擇性,在20 L密閉容器中充入1molNH3和2molO2,測得一定時間内有關物質的量關系如圖:
①該催化劑在低溫時選擇反應________(填"Ⅰ"或"Ⅱ")。
②C點比B點所産生的NO的物質的量少的原因可能是
________________________________________________________________________。
答案 (1)2NO(g)N2(g)+O2(g) ΔH=-180.8kJ·mol-1
(2)①> ②p(C)>p(B)>p(A)(或C>B>A) ③>
(3)①Ⅱ ②該反應為放熱反應,溫度升高,平衡向逆反應方向移動或催化劑活性降低
解析 (1)NO分解生成N2與O2的方程式為2NO(g)N2(g)+O2(g),根據已知的反應Ⅰ和反應Ⅱ,要得到該方程,則,即ΔH== kJ·mol-1=-180.8 kJ·mol-1。
(2)①根據圖像,溫度升高,轉化率增大,則平衡向右移動,說明正反應方向吸熱,則反應的ΔH>0。
②A、B、C三點中N2O的轉化率相同,則容器中反應物、生成物的量均相同,則容器的壓強取決于容器的體積,根據圖像,相同溫度時:轉化率大小為:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,則反應正向進行的程度為:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,且該反應為氣體分子數增加的反應,增大容器體積,減小壓強平衡向右移動,則說明容器體積大小為:Ⅰ>Ⅱ>Ⅲ,故A、B、C三點處容器内的總壓強由大到小的順序是p(C)>p(B)>p(A)。
③Ⅱ中在470 ℃下達到平衡時N2O的轉化率是0.6,則該反應在470 ℃下平衡常數是=0.067 5,容器Ⅳ在470 ℃進行反應時,濃度商==0.04<0.067 5,所以反應向正反應方向進行,則起始速率:v正(N2O)>v逆(N2O)。
(3) ①根據圖像,在低溫時,N2的量相對多一些,而N2是反應Ⅱ的生成物,故該催化劑在低溫時選擇反應Ⅱ。
②C點比B點所産生的NO的物質的量少的原因可能是平衡的逆向移動等原因。根據圖像,該催化劑在高溫時選擇反應Ⅰ,而反應Ⅰ為放熱反應,達到平衡後,溫度升高平衡向左移動,使得C點比B點所産生的NO的物質的量少;或者可能是由于溫度升高催化劑失去了活性等原因。
2.(2018·赤峰市高三4月模拟)運用化學反應原理研究碳、氮的單質及其化合物的反應對緩解環境污染、能源危機具有重要意義。
(1) 用活性炭還原法可以處理氮氧化物。某研究小組向某密閉容器中加入一定量的活性炭和NO,發生反應C(s)+2NO(g)N2(g)+CO2(g) ΔH=QkJ·mol-1。在T1℃時,反應進行到不同時間(min) 測得各物質的濃度(mol·L-1) 如下:
①30min後,隻改變某一條件,反應重新達到平衡,根據上表中的數據判斷改變的條件可能是______(填字母)。
a.通入一定量的NO
b.加入定量的活性炭
c.加入合适的催化劑
d.适當縮小容器的體積
②若30min後升高溫度至T2℃,達到平衡時,容器中NO、N2、CO2的濃度之比為3∶1∶1,則Q________(填">"或"<")0。
(2)某研究小組在實驗室用某新型催化劑對CO、NO催化轉化進行研究,測得NO轉化為N2的轉化率随溫度、CO混存量的變化情況如下圖所示,利用以下反應:2NO+2CON2+2CO2(有CO) 2NON2+O2 (無CO)
①若不使用CO,溫度超過775℃,發現NO的分解率降低,其可能的原因為________________________________________________________________________
________________________________________________________________________;
在n(NO)/n(CO)=1的條件下,應控制最佳溫度在____________左右。
②用CxHy(烴)催化還原NOx也可消除氮氧化物的污染,寫出C2H6與NO2發生反應的化學方程式:________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
③以NO2、O2、熔融NaNO3組成的燃料電池裝置如下圖所示,在使用過程中石墨Ⅰ電極反應生成一種氧化物Y,則該電極反應式為______________________________________________
__________________________________________________________________________________________________。
(3)天然氣的一個重要用途是制取氫氣,其原理如下:
已知:a.2CO(g)+O2(g)===2CO2(g) ΔH1
b.CH4(g)+2O2(g)===CO2(g)+2H2O(l) ΔH2
c.2H2(g)+O2(g)===2H2O(l) ΔH3
①科學家提出一種利用天然氣制備氫氣的方法:CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=________________________________________________________________________。
②這種方法的推廣與使用,不僅實現資源綜合利用,而且還能解決的環境問題是________________________________________________________________________。
答案 (1)①ad ②<
(2)①該反應是放熱反應,升高溫度反應更有利于向逆反應方向進行 870℃(850℃到900℃之間都可以)
②4C2H6+14NO28CO2+7N2+12H2O
③NO2+NO-e-===N2O5
(3)①ΔH2-ΔH1-ΔH3 ②減少溫室氣體的排放,緩解溫室效應
解析 (1)①根據表格20 min和30 min時各物質的濃度分别對應相等,20 min時已經達到平衡;40 min和50 min時各物質的濃度分别對應相等,40 min時又再次達到平衡;30 min 時改變條件,達到新平衡時NO濃度增大為原來的0.60÷0.50=1.2倍,N2和CO2的濃度增大為原來的0.3÷0.25=1.2倍。a項,通入一定量NO,平衡正向移動,達到新平衡時NO、N2、CO2的濃度都可能為原來的1.2倍;b項,加入定量活性炭,平衡不移動,各物質物質的量濃度不變;c項,加入合适的催化劑,加快反應速率,平衡不移動,各物質物質的量濃度不變;d項,适當縮小容器體積,平衡不移動,由于體積減小,達到新平衡時NO、N2、CO2的濃度都可能為原來的1.2倍;故選ad。
②30 min時容器中NO、N2、CO2的濃度之比為0.50∶0.25∶0.25=2∶1∶1,升高溫度達到平衡時容器中NO、N2、CO2的濃度之比為3∶1∶1,升高溫度平衡向逆反應方向移動,逆反應為吸熱反應,正反應為放熱反應,故Q<0。
(2)①若不使用催化劑,發生的反應為2NON2+O2,溫度超過775 ℃,NO的分解率降低,可能原因是:該反應是放熱反應,升高溫度更有利于反應向逆反應方向進行。根據圖像當n(NO)/n(CO)=1時,870 ℃左右NO的轉化率最大,所以應控制的最佳溫度在870 ℃左右。
②烴催化還原NOx可消除氮氧化物的污染,氮氧化物被還原為N2,則烴轉化成CO2和H2O,C2H6與NO2反應的化學方程式為4C2H6+14NO28CO2+12H2O+7N2。
③石墨Ⅱ通入O2,石墨Ⅱ為正極,石墨Ⅰ為負極,Y是一種氧化物,NO2發生氧化反應生成Y,Y為N2O5,電極反應式為NO2-e-+NO===N2O5。
(3)應用蓋斯定律,将b-a-c得,CH4(g)+CO2(g)===2CO(g)+2H2(g) ΔH=ΔH2-ΔH1-ΔH3。
3.(2018·朝陽市普通高中高三三模)鐵的單質及其化合物用途非常廣泛。回答下列問題:
(1)某熱電池放電時總反應為4Li+FeS2===Fe+2Li2S。該電池的正、負極材料分别是________、________。
(2)Na2FeO4是一種優良的水處理劑。
①Na2FeO4可将水體中NH3轉化為N2而除去同時産生紅褐色沉澱,1molNa2FeO4最多可脫除NH3的物質的量為________。
②Na2FeO4溶于水,溶液中含六價鐵的微粒分率(某六價鐵微粒數與所有六價鐵微粒總數之比) 與溶液pH的關系如下圖所示(已知常溫下,H3FeOH++H2FeO4,H2FeO4H++HFeO,HFeOH++FeO的電離常數依次為K1、K2、K3;pK=-lgK)。pH=3時,溶液中主要含鐵微粒濃度從大到小的順序為____________________;反應FeO+H2OHFeO+OH-的pK=________。
(3)CO還原鐵的氧化物時,涉及以下反應:
a.Fe3O4(s)+4CO(g)3Fe(s)+4CO2(g) ΔH1
b.FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g) ΔH2
c.3Fe2O3(s)+CO(g)2Fe3O4 (s)+CO2(g) ΔH3
d.Fe3O4 (s)+CO(g)3FeO(s)+CO2 (g) ΔH4
相關反應的溫度與混合氣體中CO的體積分數的關系如下圖所示:
①反應的ΔH>0的是________(填"a""b""c"或"d");ΔH4=________________(用ΔH1、ΔH2表示)。
②在恒容密閉容器中,加入7.2gFeO,同時充入0.1molCO,升高溫度,若恰好處于圖中p點處,CO的轉化率為________,容器中生成單質Fe的質量為________。
答案 (1)FeS2 Li
(2)①1mol ②H2FeO4、HFeO、H3FeO 6.7
(3)①d ΔH1-3ΔH2 ②25% 1.4g
解析 (1)正極發生還原反應,FeS2獲得電子生成Fe、S2-,負極發生氧化反應,Li失電子生成Li+,因此該電池的正、負極材料分别是FeS2和Li。
(2)①Na2FeO4将NH3轉化為N2同時本身被還原為Fe3+,根據得失電子守恒可得1 mol Na2FeO4最多可脫除NH3的物質的量為 mol=1 mol。②由圖像可知pH=3 時,溶液中主要含鐵微粒濃度最大的是H2FeO4,最小的是H3FeO,處于中間的是HFeO,所以溶液中主要含鐵微粒濃度從大到小的順序為H2FeO4、HFeO、H3FeO;FeO+H2OHFeO+OH-的K=,由HFeOH++FeO的K3=,
K×K3=×=c(OH-)·c(H+)=Kw,可知K=,由圖像可知pK3=-lg K3=7.3,因此K3=10-7.3,所以K===10-6.7,pK=-lg K=-lg 10-6.7=6.7。
(3)①由圖像可知随着溫度的升高a、b、c的反應中CO的百分含量增大說明a、b、c為放熱反應,d反應中CO的百分含量減小說明d為吸熱反應;由已知方程式,根據蓋斯定律可得d=a-3b,所以ΔH4=ΔH1-3ΔH2;②在恒容密閉容器中,加入7.2 g FeO,同時充入0.1 mol CO,可發生反應FeO(s)+CO(g)Fe(s)+CO2(g),p點處,CO的百分含量為75%,設有x mol的CO參與反應,則=75%,x=0.025,CO的轉化率為×100%=25%,容器中生成單質Fe 的質量為0.025 mol×56 g·mol-1=1.4 g。
4.(2018·江西省九所重點中學高三聯考)研究發現,NOx和SO2是霧霾的主要成分。
Ⅰ.NOx主要來源于汽車尾氣,可以利用化學方法将二者轉化為無毒無害的物質。
已知:N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=+180kJ·mol-1
2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH=-564kJ·mol-1
(1)2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g) ΔH=________________,該反應在________下能自發進行(填"高溫""低溫"或"任意溫度")。
(2)T℃時,将等物質的量的NO和CO充入容積為2L的密閉容器中,保持溫度和體積不變,反應過程(0~15min)中NO的物質的量随時間變化如上圖所示。
①已知:平衡時氣體的分壓=氣體的體積分數×體系的總壓強,T℃時達到平衡,此時體系的總壓強為p=20MPa,則T℃時該反應的壓力平衡常數Kp=________________;平衡後,若保持溫度不變,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,平衡将________(填"向左""向右"或"不")移動。
②15min時,若改變外界反應條件,導緻n(NO)發生如圖所示的變化,則改變的條件可能是________(填字母)。
A.增大CO濃度 B.升溫
C.減小容器體積 D.加入催化劑
Ⅱ.SO2主要來源于煤的燃燒。燃燒煙氣的脫硫減排是減少大氣中含硫化合物污染的關鍵。
已知:亞硫酸:Ka1=2.0×10-2 Ka2=6.0×10-7
(3)請通過計算證明,NaHSO3溶液顯酸性的原因:____________________________________
________________________________________________________________________。
(4)如上方圖示的電解裝置,可将霧霾中的NO、SO2轉化為硫酸铵,從而實現廢氣的回收再利用。通入NO的電極反應式為__________________________________________________
________________________________________________________________________;
若通入的NO體積為4.48L(标況下),則另外一個電極通入的SO2質量至少為________g。
答案 (1)-744kJ·mol-1 低溫
(2)①0.0875(或) 不 ②AC
(3)HSO的水解常數K=Kw/Ka1=5.0×10-13<Ka2=6.0×10-7(HSO的電離常數),所以顯酸性
(4)6H++NO+5e-===NH+H2O 32
解析 (1)①N2(g)+O2(g)2NO(g) ΔH=+180kJ·mol-1,②2CO(g)+O2(g)2CO2(g) ΔH=-564kJ·mol-1,②-①得該反應:ΔH=(-564-180)kJ·mol-1=-744kJ·mol-1;ΔH<0,根據反應方程式,ΔS<0,根據ΔG=ΔH-TΔS,當溫度處于低溫下,能夠自發進行。
(2)考查化學平衡常數計算、勒夏特列原理,
① 2NO(g)+2CO(g)2CO2(g)+N2(g)
起始量/mol0.40.400
變化/mol0.20.20.20.1
平衡/mol0.20.20.20.1
各組分的體積分數分别是:、、、,Kp===0.0875;根據①的分析,化學平衡常數K=5,再向容器中充入NO和CO2各0.3mol,此時的濃度商仍為5,因此平衡不移動;②15min時,改變某一因素,NO的物質的量減少,說明平衡向正反應方向移動,A項,增大CO的濃度,平衡向正反應方向移動,NO的物質的量減小,正确;B項,正反應是放熱反應,升溫,平衡向逆反應方向移動,NO的物質的量增大,錯誤;C項,減小容器的體積,相當于增大壓強,平衡向正反應方向移動,NO的物質的量減小,正确;D項,加入催化劑,化學平衡不移動,錯誤。
(3)考查電離平衡常數、水解平衡常數、水的離子積的關系,HSO的水解常數K==5.0×10-13
<Ka2=6.0×10-7,電離平衡常數大于水解平衡常數,說明溶液顯酸性。
(4)考查電極反應式的書寫、電化學計算,根據電解裝置,NO和SO2轉化為硫酸铵,說明NO轉化成NH,即NO在陰極上發生反應:NO+6H++5e-===NH+H2O;陽極反應式為SO2+2H2O-2e-===4H++SO,根據得失電子數目守恒,因此有2NO~10e-~5SO2,求出SO2的質量為4.48×5×64/(2×22.4)g=32g。
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