到了《神雕俠侶》中，郭靖已經不再是當年那個傻小子了，如今的他已經成為了名震天下的郭大俠，數十年來一直鎮守襄陽城。身為郭靖和黃蓉的長女，郭芙從小就生長在了一個優越的環境之下，養成了驕橫跋扈的大小姐脾氣，因為這一點，她一直不得楊過喜歡。

楊過初次登場的時候，隻是一個窮小子，一個人生活在一處破窯中。郭靖和黃蓉在尋找楊過母子二人的時候，郭靖恰好碰見了楊過，并認出他的身份，還将楊過帶到了自己家，郭芙和楊過也就在那時認識。

楊過自十一歲時母親死去，就已經是自己生活，靠偷雞摸狗的混日子，看起來就像是一個小乞丐。郭芙自小養尊處優，嬌生慣養，見到楊過之後就說楊過手髒，這也刺激到了楊過，當時楊過就從心裡對郭芙一家有了厭憎之心。

郭芙雖然嫌棄楊過髒，但畢竟自小隻有她一個小孩子，有了楊過之後她也就有了玩伴。楊過本就機靈，很快的郭芙就喜歡上了他，隻不過郭芙大小姐的身份，哪裡肯低下姿态去表明自己的心意，于是就心裡想着楊過，而嘴上從不服軟。

大武小武對這個郭家大小姐一直都很欣賞，也經常想辦法讨好她，不過那時她的心思都在楊過身上，楊過顯然已經成為了她的初戀。楊過對于這個大小姐的并不感興趣，他始終覺得這個大小姐刁蠻任性，處處找自己麻煩，根本沒有喜歡自己的意思，因此也很反感郭芙。

郭楊兩家為世交，郭靖也很中意楊過，一心想要把郭芙嫁給他。郭芙無意間聽到了父母的話之後，心中竊喜，但是嘴上依舊說着才不要嫁給楊過。在歸雲莊英雄大會上，小龍女出現，楊過說出了他和小龍女的戀情，這樣的不倫之戀也刺激到了郭芙。

郭芙和楊過發生争執之後，郭芙說出小龍女失身的事而被楊過打了一巴掌，結果她一怒之下失手砍下楊過左臂，從此兩人關系更是無可挽回。

郭芙對楊過一直都是内心喜歡，然而言行卻表現出一番厭惡，慢慢的她的心中也分不清自己對楊過到底是怎樣的一種感情。經曆了斷臂之事後，兩人的關系已經無可挽回，郭芙對于楊過的感情糾葛也就此作罷。

再後來遇到了耶律齊，這個出身高貴的貴族後代，對郭芙的大小姐脾氣絲毫不介意，反倒還處處維護她，慢慢的郭芙也喜歡上啊了耶律齊，認為這才是自己的丈夫。

在襄陽大戰中，耶律齊身陷重圍，郭芙求楊過前去相救。楊過先是開玩笑讓她下跪道歉，接着說出是開玩笑以後，郭芙對楊過的感情再次燃起，終于明白了她其實一直都是喜歡楊過的，隻是自己不敢承認罷了。

郭芙一呆，兒時的種種往事，霎時之間如電光石火般在心頭一閃而過：“我難道讨厭他麼？武氏兄弟一直拼命向讨我的喜歡，可是他卻從來不理我。隻要他稍為順着我一點兒，我便為他死了，也所甘願。我為甚麼老是這般沒來由的恨他？隻因我暗暗想着他，念着他，但他竟沒半點将我放在心上？”

二十年來，她一直不明白自己的心事，每一念及楊過，總是将他當作了對頭，實則内心深處，對他的眷念關注，固非言語所能形容。可是不但楊過絲毫沒明白她的心事，連她自己也不明白。

便在這千軍萬馬厮殺相撲的戰陣之中，郭芙突然明白了自己的心事：“ ……郭芙啊郭芙，你是在妒忌自己的親妹子！他對襄妹這般溫柔體貼，但從沒半分如此待我。”