高濃度難降解有機廢水的處理，是解決水污染的重要環節，也是目前國内外環保界公認的難題。本文梳理了制藥、造紙、焦化、冶金、食品五大行業的高濃度難降解廢水關鍵處理技術及典型工藝流程，希望給您帶來思考與幫助。此外，2019年8月16日-18日，“2019高濃度有機廢水預處理及工業廢水深度處理新技術交流研讨會 ”将在成都召開，會議将圍繞高濃度難降解廢水處理難題突破、産業升級、科技成果與新技術轉化等展開，感興趣的朋友切莫錯過。

制藥行業廢水

1.特點

制藥廢水具有成分差異大、組分複雜、污染物量多、COD 高、BOD5和CODcr 比值低且波動大、可生化性很差、難降解物質多、毒性強、間歇排放、水量水質及污染物種類波動大等特點。

2.組成

制藥行業廢水組成

3.處理技術

預處理：混凝法、氣浮法、微電解、Fenton試劑、催化氧化等。

厭氧工藝：UASB、兩相厭氧消化、EGSB等。

好氧工藝：生物接觸氧化法、CASS、SBR、活性污泥法等。

4.典型工藝流程

制藥行業廢水處理典型工藝流程主要包括氣浮法、膜分離法等。

氣浮法處理制藥廢水

膜分離法處理制藥廢水

造紙行業廢水

1.特點

造紙廢水危害很大，其中黑水是危害最大的，它所含的污染物占到了造紙工業污染排放總量的90％以上，由于黑水堿性大、顔色深、臭味重、泡沫多，并大量消耗水中溶解氧，嚴重地污染水源，給環境和人類健康帶來危害。而中段水對環境污染最嚴重的是漂白過程中産生的含氯廢水，例如氯化漂白廢水、次氯酸鹽漂白廢水等。此外，漂白廢液中含有毒性極強的緻癌物質二噁英，也對生态環境和人體健康造成了嚴重威脅。

2.組成

制漿造紙廢水主要分為：黑液、中段廢水、白水三種。

黑液：用含NaOH或NaOH 硫酸鈉堿性藥劑蒸煮植物纖維，溶出木質素，排放的蒸煮液即為“黑液”（堿煮為黑液，酸煮為紅液，絕大部分采用堿煮）。黑液含木質素、聚戊糖和總堿，是高濃度難降解廢水。

中段廢水：堿煮制成的漿料在洗滌、篩選、漂白過程中産生的廢水，噸漿COD負荷在310kg左右。BOD/COD在0.20～0.35之間，可生化性較差。污染物主要以木質素、纖維素、有機酸等可溶性COD為主，污染最嚴重的是漂白産生的含氯廢水。

白水：水量大，主要含有細小纖維、填料、塗料和溶解的木材成分，以不溶COD為主，可生化性差，加入的防腐劑有毒性。

3.處理技術

黑液、中段廢水：堿回收、酸析法、LB-1堿析法、膜分離法、絮凝沉澱、生物膜法、厭氧生物處理、網篩微濾、氣浮、高級氧化。

白水：過濾、氣浮、沉澱、篩分。

4.典型工藝流程

造紙行業廢水處理典型工藝流程包括造紙黑液提取木質素制水煤漿、淺層氣浮—氧化塘、混凝氣浮—A/O工藝、氧化溝工藝處理堿法草漿廢水、水解酸化—厭氧—生物接觸—混凝沉澱以及氣浮處理紙機白水。

造紙黑液提取木質素制水煤漿

淺層氣浮—氧化塘

混凝氣浮—A/O工藝

氧化溝工藝處理堿法草漿廢水

水解酸化—厭氧—生物接觸—混凝沉澱

氣浮處理紙機白水

焦化廢水

1.特點

焦化廢水是鋼鐵企業排出的主要廢水之一。焦化廢水成分複雜，含有大量的有毒有害物質，是一種典型的難降解有機廢水。常規的處理方法對其中的難降解化合物的去除率較低，以緻出水COD和色度較高，不能達标。

2.組成

焦化廢水是煤制焦炭、煤氣淨化及焦化産品回收過程中産生的高濃度有機廢水。焦化廢水主要包括煤氣的初冷階段煤氣冷凝水、煤氣終冷水、煤氣洗滌水和煤氣發生站的煤氣洗滌水、精苯分離水、氣櫃廢水、焦爐水封水及其它場合産生的污水。

3.處理技術

物理處理法：吸附法、混凝和絮凝沉澱法、Fenton試劑法。

生化處理法：A/O與A2/O法、SBR法、氧化溝技術。

化學處理法：催化濕式氧化技術、臭氧氧化法、光催化氧化法。

4.典型工藝流程

焦化廢水典型工藝為焦化廢水處理和硝化反硝化處理兩種。

焦化廢水處理工藝

硝化反硝化處理焦化廢水

冶金廢水

1.特點

污酸廢水酸性很強，中和去除氟化物後，廢水的鹽份累增，硬度高，pH值上升為9-11。廢水中含有鋅、銅、鉛、镉、砷、鎳等金屬離子，還有氟化物、硝酸鹽、有機物、膠體顆粒等污染物。原水如果直接進入膜系統，會造成膜産水少，易堵塞，必須先進行軟化處理後，再去除污水中的重金屬離子和COD，經過膜深度處理系統後産水回用。

2.組成

按廢水來源和特點分類，主要有冷卻水、酸洗廢水、洗滌廢水(除塵、煤氣或煙氣)、沖渣廢水、煉焦廢水以及由生産中凝結、分離或溢出的廢水等。

3.處理技術

酸洗廢水的處理：少量酸洗廢水，可進行中和處理并回收鐵鹽;較大量的則可用冷凍法、噴霧燃燒法、隔膜滲析法等方法回收酸和鐵鹽或分離回收氧化鐵。若采用中性電解工藝除氧化鐵皮，就不會出酸洗廢水。但電解液須經過濾或磁分離法處理，才能循環使用。

冷卻水的處理：處理方法是先經粗顆粒沉澱池或水力旋流器，除去粒度在100微米以上的顆粒,然後把廢水送入沉澱，除去懸浮顆粒；為提高沉澱效果，可投加混凝劑和助凝劑聚丙烯酰胺；水中浮油可用刮闆清除。廢水經淨化和降溫後可循環使用。冷軋車間的直接冷卻水，含有乳化油，必須先用化學混凝法、加熱法或調節pH值等方法，破壞乳化油，然後進行上浮分離，或直接用超過濾法分離。所收集的廢油可以再生，作燃料用。

洗滌水的處理：廢水中的氰化物可用氯、漂白粉或臭氧等把氰化物氧化為氰酸鹽,也可投加硫酸亞鐵,使氰化物成為無毒的亞鐵氰化物，還可用塔式生物濾池或曝氣池等進行生物處理。高爐煤氣洗滌水水量大，用上述方法處理氰化物很不經濟，因此，大多是用沉澱池澄清廢水，然後循環使用。

有色冶金廢水的處理：治理措施是：加強生産管理，減少廢水量，回收有用金屬。通常采用的處理方法是石灰中和法，主要是控制廢水的pH值，使重金屬離子變成氫氧化物沉澱下來；或采用硫化法，向廢水中通入硫化氫，使重金屬離子變成重金屬硫化物後加以提取；砷和氟等有害物質可與鈣離子生成難溶的化合物而沉澱分離出來。此外，還可以采用離子交換法、浮選法、反滲透法、隔膜電解法等回收有用金屬，淨化廢水。

4.典型處理工藝

冶金廢水典型處理工藝包括流化沉澱法和混凝/膜法。

流化沉澱法

混凝/膜法

食品加工廢水

1.特點

生産随季節變化，廢水水質水量也随季節變化；廢水量大小不一，食品工業從家庭工業的小規模到各種大型工廠，産品品種繁多，其原料、工藝、規模等差别很大，廢水量從數m3/d到數千m3/d不等；食品工業廢水中可降解成分多，對于一般食品工業，由于原料來源于自然界有機物質，其廢水中的成分也以自然有機物質為主，不含有毒物質，故可生物降解性好，其BOD5/COD高達0.84；高濃度廢水多；廢水中含各種微生物，包含緻病微生物，廢水易腐敗發臭；廢水中氮、磷含量高。

2.處理技術

物理處理法：用于食品工業污水處理的物理處理法有篩濾、撇除、調節、沉澱、氣浮、離心分離、過濾、微濾等。前五種工藝多用于預處理或一級處理，後三種主要用于深度處理。

化學處理法：用于食品工業污水的化學處理法有中和、混凝、電解、氧化還原、離子交換、膜分離法等。

生物處理法：在食品加工廢水處理中，生物處理工藝可分為好氧工藝、厭氧工藝、穩定塘、土地處理以及由上述工藝的結合而形成的各種各樣的組合工藝。食品污水是有機污水，生物法是主要的二級處理工藝，目的在于降解COD、BOD5。

好氧生物處理工藝根據所利用的微生物的生長形式分為活性污泥工藝和膜法工藝。前者包括傳統活性污泥法、階段曝氣法、生物吸附法、完全混合法、延時曝氣法、氧化溝、間歇活性污泥法（SBR）等。後者包括生物濾池、塔式生物濾池、生物轉盤、活性生物濾池、生物接觸氧化法、好氧流化床等。一般好氧處理對低濃度污水效果較好。

厭氧生物處理工藝适用于食品加工廢水處理，主要原因是污水中含易生物降解的高濃度有機物，且無毒性。此外，厭氧處理動力消耗低，産生的沼氣可作為能源，生成的剩餘污泥量少，厭氧處理系統全部密閉，利于改善環境衛生，可以季節性或間歇性運轉，污泥可長期儲存。

3.典型處理工藝

食品加工廢水典型處理工藝有CASS工藝和生物法處理。

CASS工藝處理食品加工廢水

生物法處理食品加工廢水

來源：環保技術項目對接