1、高彥博：演員歐陽震華。帶領法證部與警方合作偵破無數案件，事業得意，家庭生活卻并不如意。年少時，母親因父高通不小心而中毒身亡，故與通感情疏離，幸終冰釋，同時妻子也因各種意外離世，後與梁小柔生情。工作上，博認識了曾于英國爆炸品處理組工作的楊逸升，後二人建立亦師亦友的關系。
2、古澤琛：演員林文龍。古澤琛從小父母雙亡，隻得一姐姐瑤，二人同被安排入住兒童之家，相依為命。但琛生性好動貪玩，又正值十六、七歲的反叛時期，經常和一群不良少年為伍，終日逃學，糾黨打架，差點加入了黑社會。在一次被打劫時認識同為孤兒的升，後結為兄弟。
琛因着瑤的鼓勵，成為了法醫。感情方面，琛與林汀汀經上輯波折後，感情更深厚，後汀在炸彈事件中死去。
3、楊逸升：演員鄭嘉穎。楊逸升生母早喪，父親負責制作電影的煙火爆破場面，惜一次炸藥倉意外爆炸，升父慘被炸死。當時隻得十五歲的升，頓成孤兒，身心大受打擊，而成為童黨，竟向十七歲的琛行劫，二人因此不打不相識，後結為兄弟。
升待娟就如親生母親一樣，與表妹方妙娜，一家三口相處溫馨融洽。畢業後在英國警隊接受爆炸品處理訓練，成為了一名出色的拆彈專家。回港後，在一宗手榴彈案結識博，後加入法證部。
4、馬帼英：演員佘詩曼。馬帼英原為毒品調查科的高級督察，後調任至西九龍重案組接替高級督察梁小柔。英母鄭麗玲與馬錦濤在内地是青梅竹馬，後濤與富家女郭绮芬結婚，接着玲與濤舊情複燃誕下英。大學畢業後，英加入警隊，提升為高級督察。在感情上陷入琛與升的微妙感情漩渦之中。
5、梁小柔：演員蒙嘉慧。柔年少喪母，父親梁興隆生性怯懦忍讓，弟弟梁小剛年幼，令柔養成保護家人的強悍性格。影響所及，柔在辦案時也勇猛過人，在險境中也走在最前，更與法證部高級化驗師高彥博、法醫古澤琛組成夢幻鐵三角，屢破奇案。
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