混合堿系指Na2O3與NaHCO3或Na2CO3與NaOH的混合物。欲測定同一份試樣中各組份的含量，可用鹽酸标準溶液滴定，根據滴定過程中pH值變化的情況，選用兩種不同的指示劑分别指示第一、第二化學計量點的到達，此法稱為“雙指示劑法”。

用鹽酸标準溶液滴定混合堿，到達第一個化學計量點時，反應産物為NaHCO₃和NaCl，溶液的pH值約為8.3，可選用酚酞做指示劑。繼續滴定到第二個化學計量點時，産物為NaCl＋H₂CO₃(CO₂＋H₂O)，溶液的pH為3.9，可選用二甲基黃——溴甲酚綠為指示劑。設滴定到第一和第二個化學計量點所消耗的鹽酸标準溶液的體積分别為V₁、V₂，比較V₁和V₂的大小，可确定混合堿的組成，由V₁、V₂的值，可以算出各組份的含量以及總堿度(通常以Na₂O%表示)。

雙指示劑法測定混合堿樣

一、實驗目的

1.學會用雙指示劑法測定混合堿中各組分的含量，掌握酸堿分步滴定的原理。

2.學會混合堿的總堿度測定方法及計算。

3.進一步掌握酸式滴定管的使用，熟悉容量瓶、移液管的使用方法。

二、實驗原理

混合堿系指Na₂CO₃與NaHCO₃或Na₂CO₃與NaOH等類似的混合物。測定各組分的含量時，可以在同一試液中分别用兩種不同的指示劑來指示終點進行測定，這種測定方法即“雙指示劑法”。若混合堿是由Na₂CO₃和NaHCO₃組成，先以酚酞(77－09－8)作指示劑，用HCl标準溶液滴定至溶液由紅色變成無色，這是第一個滴定終點，此時消耗的HCl溶液的體積記為V₁(mL)，溶液中的滴定反應為： Na ₂ CO ₃ ＋HCl = NaHCO ₃ ＋NaCl

再加入甲基橙指示劑，滴定至溶液由黃色變成橙色，此時反應為： NaHCO ₃ ＋HCl = NaCl ＋ H ₂ O ＋ CO ₂ ↑， 消耗的HCl的體積為V ₂ (mL)。

根據V ₁ 、V ₂ 值求算出試樣中Na ₂ CO ₃ ，NaHCO ₃ 的含量。若混合堿為 Na ₂ CO ₃ 和NaOH的混合物，可以用上述同樣的方法滴定。若混合堿為未知組成的試樣，則可根據V ₁ 、V ₂ 的數據，确定試樣是由何種堿組成，算出試樣中各組分的百分含量。同時，可依據V ₁ 、V ₂ 的值計算混合堿的總堿度，用Na ₂ O的質量分數W(Na ₂ O)表示。如果隻要求測定總堿度，隻需選用甲基橙指示劑(為什麼)。

三、儀器與試劑

酸式滴定管(50mL)、移液管(25mL)、容量瓶(250mL)、洗耳球、分析天平。0.1mol·L^－１HCl标準溶液、0.2%酚酞指示劑、0.2%甲基橙指示劑。

四、實驗步驟

1.試液的配制

準确稱取混合堿試樣1.5～2 .0g 于小燒杯中，加30mL 去離子水使其溶解，必要時适當加熱。冷卻後，将溶液定量轉移至250mL 容量瓶中，稀釋至刻度并搖勻。

2.混合堿中各組分含量的測定

準确移取25.00mL 上述試液于錐形瓶中，加入2滴酚酞(77－09－8)指示劑，用HCl标準溶液滴定(邊滴加邊充分搖動，以免局部Na₂CO₃直接被滴至H₂CO₃(CO₂和H₂O))至溶液由紅色變為無色，此時即為第一個終點，記下所用HCl體積V₁(用酚酞指示劑作終點時，最好以NaHCO₃溶液滴入相等量指示劑作對照确定)。再加1～2滴甲基橙指示劑，繼續用HCl滴定溶液由黃色變為橙色，即為第二個終點，記下所用HCl溶液的體積V₂。計算各組分的含量。測定相對平均偏差小于0.4%。

附：混合堿總堿量的測定

準确移取25.00mL 上述試液于錐形瓶中，加入1～2滴甲基橙指示劑，用HCl标準溶液滴定至溶液由黃色變為橙色即為終點。計算混合堿的總堿度W(Na₂O)。測定相對平均偏差小于0.4%。

注釋

測定混合堿中各組分的含量時，第一滴定終點是用酚酞(77－09－8)作指示劑，由于突躍不大，使得終點時指示劑變色不敏銳，再加上酚酞是由紅色變為無色，不易觀察，故終點誤差較大。若采用甲酚紅—百裡酚藍混合指示劑，終點時由紫色變為玫瑰紅色，效果較好。