1硫酸廢液的處理

鋼鐵工業硫酸洗液處理工藝主要有中和法、硫酸鐵鹽法、有機溶液萃取法、滲析法、離子交換法等方法。後面三種方法尚處于試驗研究階段，工業應用較多的是硫酸鐵鹽法生産硫酸亞鐵、聚合鐵及顔料等産品。

1.1中和法

1.2硫酸鐵鹽法

1.3擴散滲析—隔膜電解

1.4氧化鐵紅硫铵法

1.5濕地法

1.6生物法

2硝酸、氫氟酸混合廢液的綜合利用

硝酸—氫氟酸混合廢液的綜合利用技術，現已成熟的有中和回收法、氟化鐵鈉法、離子交換樹脂法、溶劑萃取法、減壓蒸發法和硝酸、氫氟酸分别完全回收法等。

硫酸洗液中和處理法

早期，對于含酸1%以下的酸性工業廢水一般采用化學中和法進行處理。具體方法有：酸、堿廢水中和、投藥中和、過濾中和等。其中過濾中和一般适用于含油和鹽較少，含酸濃度不高(硫酸小于2g/L鹽酸、硝酸小于20～30g/L)的酸性廢水，該法一般不用于不鏽鋼酸洗廢水處理。

處理鋼鐵酸洗廢水最常用的是石灰中和法，向廢水中添加消石灰将廢水進行中和，使PH值達到5.6～6.5之間，達到國家排放标準後排放。

中和法簡便易行，但是存在下列問題：管理繁瑣，不易控制，廢水處理量受到限制；廢水中的硫酸、水、FeO、Fe3O4和FeSO4未能利用；處理過程中生成的氣體擴散，引起二次污染；污泥量大，剩下的鹽類殘渣處理困難。故而人們一直在尋找有效解決這些問題的新途徑。

硫酸洗液硫酸鐵鹽處理法

硫酸鐵鹽法

此法的特點是廢液中的鐵能夠再利用，因此，受到研究人員重視，逐漸形成了較成熟的實用技術。以下六種方法，已投入生産實踐。

1濃縮－過濾－自然結晶法

又名鐵屑法，先将硫酸廢液與鐵屑置于一個酸洗槽中充分反應，再将溶液加熱到100℃，反應2h，再加熱濃縮後自然冷卻，使硫酸亞鐵結晶析出，最後由甩幹機脫水烘幹。

該法可以從酸洗廢水中回收低、中、高三級硫酸亞鐵，供工農業、醫藥、化學試劑用。具有簡單易操作、投資少、費用低等優點，但隻能回收硫酸亞鐵，不能回收硫酸，處理能力小；産品質量差、生産周期長，比較适合于鄉鎮企業小型生産。首鋼特殊鋼公司采用該法處理軋鋼酸洗廢液，經離心甩幹後，殘液含酸濃度為0.5%，硫酸亞鐵為150～170g/L。

2浸沒燃燒高溫結晶法

該法的主要原理是将煤氣和空氣燃燒，産生高溫煙氣，直接噴入廢酸水，使水分蒸發，濃縮了硫酸，同時析出硫酸亞鐵。

在二十世紀六七十年代，上海、天津、吉林等地采用浸沒燃燒高溫結晶法将濃度12%～15%廢酸提高到45%～57%，同時生産含一個結晶水的硫酸亞鐵(FeSO4•H2O)。該法的優點是熱效高，再生酸濃度高，設備較易解決；缺點是酸霧大，需用可燃氣體，較适用于處理量大的廢酸。

3蒸汽噴射真空結晶法

将廢酸液用霧化效率高的噴頭噴射到燃燒着的火焰上，使水分蒸發，一般可得到約35%的硫酸和部分FeSO4•H2O。其工作原理是：通過蒸汽噴射器和冷凝器，使蒸發器和結晶器保持一定的真空度。

當溫度适宜廢液通過時，其中的水分在絕熱狀況下蒸發，從而濃縮了廢液，降低了廢液溫度，相應地降低了硫酸亞鐵的溶解度，增加了它的過飽和程度。同時蒸發器中由于硫酸的加入，使硫酸亞鐵的過飽和程度進一步提高。在此情況下，硫酸亞鐵結晶析出。此方法要求使用的材質有較高的耐腐蝕性，易于産生二次污染或運行不穩定而不能正常生産。

4蒸發濃縮－冷卻結晶法

其基本原理是利用負壓蒸發濃縮廢液，然後在低溫下從廢液中析出硫酸亞鐵結晶并得到再生硫酸。适用于回收大型鋼鐵廠的酸洗廢液中的硫酸亞鐵和硫酸。

5調酸－冷凍結晶法

冷凍結晶處理硫酸酸洗廢液，是通過控制硫酸亞鐵從廢液中結晶的條件，使硫酸亞鐵結晶分離。達到淨化酸洗廢液及回收硫酸亞鐵的效果。其主要流程是向廢酸洗液中加濃硫酸，使硫酸的重量百分比濃度調至22%～25%，再用緻冷法使廢液溫度由20～40℃降至0～3℃，以降低硫酸亞鐵的溶解度并結晶析出，經過濾固液分離。回收硫酸亞鐵，并将除去硫酸亞鐵的再生酸回用。調酸－冷凍結晶法具有工藝流程短、設備投資省、動力消耗小、勞動定員少、運行費用低和易操作、無二次污染等優點。适合我國中小型企業少量鋼材硫酸酸洗廢水的治理。是二十世紀八九十年代國内外較多鋼鐵企業采用的比較成熟的方法。

6堿液－硫酸亞鐵共沉澱法

該法是将中和法和硫酸亞鐵法結合起來處理酸性廢水的。其基本原理是：在廢水中加入堿液或石灰以中和酸性廢水，生成硫酸鈉。生成的硫酸鈉仍具有一定的溶解度，需投入聚丙烯酰胺絮凝劑，使金屬離子聚集沉降。采用兩級處理，将第一級處理所得的沉渣用攪拌器攪拌，以破壞沉澱與液相中離子的平衡，再經中和塔，使其充分反應，再進行第二級沉降處理，以獲得較好的效果。本法适合于處理含硫濃度較高的酸性廢水。