近日,MIT 的研究人員發現一種可用于金屬容器的固體氧化物保護塗層。當該塗層非常薄時,會變形猶如液體,填充所有可能生成的裂縫和缺口。該項研究發表在期刊《Nano Letters》上。
圖∣研究人員發現氧化鋁超薄層,雖然是固态的,但是可以像液體一樣流動,而不會産生裂紋。來源:Christine Daniloff/MIT
該塗層應該對防止微小分子的洩露特别有用。這些微小分子可以穿透大多數材料,比如可用作燃料電池汽車動力的氫氣,或者在核電站核心形成的放射性氚(氫的一種同位素)。
大多數金屬(除了金以外)暴露在空氣和水中,通常會被氧化。氧化反應會逐漸削弱金屬,最終導緻裂紋或者結構失效。比如,被氧化後,鐵表面會生成鐵鏽,銀會變得沒有光澤,銅/青銅表面會生成銅鏽。然而,有三種已知元素經氧化後,會生成起着保護層作用的氧化物,能夠防止進一步的氧化,即氧化鋁、氧化鉻和二氧化矽。
圖∣氧化鋁薄層把氧氣(右側)和金屬鋁顆粒(左側)分隔開。當材料被拉伸時,氧化層也随之伸長。
MIT 研究生 Yang Yang 帶領的團隊利用非常專業的設備,仔細觀察鍍有氧化物塗層的金屬表面,在暴露于氧氣氣氛以及被施加壓力的情況下,會發生什麼。由于透射電子顯微鏡(TEM)通常要求在高度真空氣氛中觀察樣品,所以該研究團隊利用了改良版 TEM,即 E-TEM。E-TEM 可在一定的氣氛或者液體存在情況下,研究樣品。該設備被用于研究可能産生應力(單位面積上所承受的附加内力)腐蝕裂痕的過程。
金屬在反應容器中承受壓力,或者暴露在過熱蒸氣中,如果沒有保護措施,将會被快速腐蝕。即使鍍有固态保護塗層,還是産生裂紋,使得氧氣能夠穿透到金屬表面,然後穿透到金屬顆粒界面,導緻更深層的腐蝕,并最終導緻結構失效。 Yang 表示,“我們想要一種猶如液體的氧化物,可防止産生裂紋。”
結果表明,如果足夠薄到大約 2-3nm,氧化鋁可表現出類似液體的流動行為,甚至是在室溫下。
通常而言,人們認為金屬氧化物易碎并産生裂紋。至今沒有其他人能夠觀察到上述現象,因為在實際條件下觀察材料行為實在太難了。這也就是為何要利用布魯克黑文國家實驗室的 E-TEM(世界上大約僅有 10 台這樣的設備)來進行研究。Yang 表示,“至今無人觀察到氧化鋁在室溫下是如何變形的。”
Li 表示,“第一次,我們幾乎在原子級分辨率下觀察該現象。”研究表明,氧化鋁塗層通常很脆弱以緻于壓力下會被損壞,而如果是非常薄的塗層,則可猶如金屬鋁薄層(比鋁箔還要薄的薄層)一樣可變形。當氧化鋁塗層到塊體鋁表面的時候,類似液體的流動使其覆蓋在鋁表面而形成保護層。
利用 E-TEM,研究人員觀察到帶有氧化鋁塗層的金屬鋁可以拉伸到 2 倍以上的長度,并不會産生任何裂紋。氧化物形成了非常均勻的保形層(沒有任何晶界或者裂紋),即使是在拉伸狀态下也可保護金屬表面。專業來講,該材料是一種玻璃,但是隻要足夠薄,它又可像液體一樣運動,并完全覆蓋在金屬表面。
Yang 表示,人們可能無法想象金屬氧化物可以如此柔軟(猶如金屬的變形能力),比如可被拉伸成薄絲。比如,藍寶石(主要成分是氧化鋁)的結晶塊體材料,就非常堅硬且易碎。
Li 表示自修複塗層由于其平滑和連續表面(沒有任何裂紋或晶界)的優勢,有很多潛在應用。
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